一对能够接力的组分

缓冲溶液是对少量加入的酸或碱具有一定抵抗能力的溶液。典型体系同时含有数量可观的弱酸及其共轭碱,例如乙酸和乙酸根;也可由弱碱及其共轭酸组成。这里的重点是两种相互转换的组分共存,而不只是溶液初始pH恰好等于某个数值。

乙酸与乙酸根的区别是一个质子。加入少量强酸时,乙酸根接纳质子,转变为乙酸;加入少量强碱时,乙酸提供质子,消耗氢氧根并生成乙酸根。外加物并未凭空消失,而是改变了缓冲组分的比例;正因为比例仍相对接近,pH才不会像未缓冲溶液那样剧烈改变。

参考:[1]

比例规定有效范围

在通常的稀溶液近似适用时,亨德森—哈塞尔巴尔赫关系把pH写成弱酸pKa与共轭碱、弱酸浓度比的对数之和。两者浓度相等时,pH接近pKa;碱性组分占比提高,pH相应升高。这是一项平衡关系,不是任何浓度下都精确无误的配方。

实用上常把两种组分浓度比约为十分之一至十的区域作为有效范围,对应pKa附近约一个pH单位。这个界限是选择体系的经验尺度,不是跨过边界便瞬间失效的开关。若一方极少,继续加入需要它来消耗的酸或碱,抵抗变化的能力就会明显减弱。

参考:[1]

同样酸度不等于同样容量

缓冲容量关注能承受多少外加酸碱,而非只看眼前的pH。两份溶液即使组分比例相同、初始酸度相近,只要总浓度或体积不同,可消耗的外加物数量便可能相差很大。把缓冲液稀释后,比例在理想近似下基本不变,单位体积中的储备却减少了。

这种储备是有限的。足量外加酸或碱可使其中一种组分接近耗尽,随后pH会迅速变化。因此,缓冲不等于无限中和,也不等于永远维持一个固定读数;评价某项实验是否有充分缓冲,必须同时考虑酸碱负荷与体系容量。

参考:[1]

滴定曲线上的缓冲区

弱酸被强碱逐步滴定时,尚未反应的弱酸与已经生成的共轭碱可构成缓冲体系,曲线因而出现变化较平缓的一段。对简单的一元弱酸,半当量点附近两种组分数量相当,pH近似等于pKa。继续滴定到当量点,弱酸基本被消耗,就不能再沿用原来的缓冲近似。

中和是一类酸碱反应,缓冲则是特定组成所表现出的响应,两者并非互斥概念。弱酸与强碱恰好中和后的溶液,也不必为pH等于7的中性溶液:生成的共轭碱仍会与水反应。区分缓冲区、当量点和指示剂变色终点,才能正确解释滴定观察。

参考:[1] [2]